广东药科大学硕士研究生入学考试

《349药学综合》考试大纲（专业学位）

考查目标

《药学综合》是为招收全日制药学专业学位硕士研究生设置的选拔性考试科目，含有机化学、分析化学（含仪器分析）、药理学。要求考生理解和掌握相关课程基础知识和基本理论，能够运用基本原理和方法分析、判断和解决有关实际问题。其目的是科学、公正、有效地测试考生是否具备攻读药学专业学位硕士研究生应具备的基本知识、能力和素养要求，为提供择优录取的依据。评价的标准是药学及相关学科较优秀的本科毕业生所能达到的及格或及格以上水平。

考试形式和试卷结构

一、答题方式

闭卷、笔试。

二、题量、题分及考试时间

满分为300分（其中有机化学部分为100分，分析化学（含仪器分析）部分为100分，药理学部分为100分）。考试时间为180分钟。

三、考试课程

   药学综合：含有机化学、分析化学（含仪器分析）、药理学。

有机化学部分

考试内容：

一、            有机化合物命名

1、系统命名法

饱和碳原子和氢原子的分类：  碳原子（伯、仲、叔、季），氢原子（伯、仲、叔）

烃基的名称：常用烃基的名称及缩写，如：甲基（Me-）、乙基（Et-）、正丁基（n-Bu-）、苯基 （Ph-）、芳基（Ar-）等。

系统命名法原则及各类有机化合物的命名：选择含特征官能团的最长碳链作主链，从靠近官能团的一端开始编号，取代基命名时排序按“次序规则”。

2、顺、反异构体命名

顺、反命名法：两个相同基团在双键同侧的为顺式，异侧的为反式。

Z、E命名法：按‘次序规则’，优先基团在双键同侧的为Z型，异侧的为E型。

3、含手性碳原子的手性分子命名

 R、S命名法：手性碳原子（C*）构型的确定，先将连在手性碳原子上的四个原子或基

团按“次序规则”排序，将次序最低的基团远离观察者，其余三个基团的次序由大到

小为顺时针排列时，记为‘R构型’， 逆时针排列记为‘S构型’。

4、多官能团化合物的命名

当化合物中含有多个官能团时，应选取其中的一个作为母体官能团，其余的官能团作为取代基（个别有例外）。一些母体官能团按以下出现的先后顺序进行选择：—COOH，—SO₃H，—COOR，—COCl，—CONH₂，—CN，—CHO，-C=O，—OH，—SH，—NH₂，—C≡C—，—C=C—，—OR，—R,—X，—NO₂

例如：CH₃COCH₂CH₂CH₂CH₂OH          6-羟基-2-己酮

2-羟基-4-溴-1-苯磺酸

CH₂=CHCH₂CH₂C≡CH               1-己烯-5-炔

5、一些常用见化合物的习惯名称（俗名）或名称缩写

         如：氯仿、季戊四醇、肉桂醛、苦味酸；THF、NBS、TNT、DMSO、DMF等。

二、            有机化合物结构

1、同分异构  异构体类型：构造异构（碳链、官能团位置、官能团）；立体异构（构象、

顺反、对映）。

             异构体书写：常见或结构较为简单化合物的同分异构体。

如写分子式为C₅H₁₀、C₅H₁₂的同分异构体等。

互变异构现象：酮式—烯醇式结构的互变异构、糖类链状与环状结构互变异构等。

2、构象分析  画出饱和环状物（环己烷类、单糖类等）、乙烷及丁烷等物质的典型构象。

3、结构理论  杂化轨道理论： 碳原子的三种杂化轨道类型及空间形状：sp，sp²，sp³。

             分子轨道理论： 掌握1，3-丁二烯、烯丙基、苯等物质的分子轨道。

             共振论：共振式的书写及共振论的应用。

             空间效应：掌握空间位阻、张力理论及其对化合物性质的解释。

             共轭效应与诱导效应及其应用：掌握共轭体系中1，2及1，4加成产物的理

论解释，诱导效应对物质酸碱性的影响（诱导效应的加和性与传递性）。

             芳香亲电取代反应的定位规则及应用：掌握两类定位基及定位效应

                O-、P-定位基：O^- 、 -NH₂、 -OH﹥-OR﹥-R﹥-X

                m-定位基： ⁺NH₃ 、-NO₂ 、-CF₃>-COOH 、-COR >-CN、-SO₃H。

                      构型与构型转化：卤代烃S_N2机理构型完全翻转；S_N1构型部分翻转（±）；环加成构型保持；电环化产物构型要根据反应条件来确定；环氧开环为反式；炔烃经琳德拉（Lindlar）催化剂催化加氢产物为顺式烯烃，而和金属钠或钾在液氨中还原加氢产物为反式。

三、有机化合物性质

1、物理性质     一般的物理性质如mp、bp、d、n、溶解度等，主要取决于化合物的组成、分子量及分子极性等（分子间作用力）。

2、化学性质     掌握各类有机化合物的主要化学性质。

   取代反应：亲电取代 — 芳环上的卤化、硝化、磺化、F-C反应等（注意定位规则）。

                         反应速度： Ph-R﹥Ph-H﹥Ph-X﹥Ph-NO₂

                                        m-定位基会阻碍F-C反应。

                亲核取代 — 卤代烃S_N1反应及活性： R₃CX、H₂C=CH-CH₂X﹥R₂CHX﹥RCH₂X﹥CH₃X。

（桥碳叔卤烃例外，不易发生S_N1反应）。

                             S_N2反应及活性：H₂C=CH-CH₂X、CH₃X﹥RCH₂X﹥R₂CHX﹥R₃CX。

芳卤烃的亲核取代反应中，芳环上吸电子基越多越有利。

醇类的S_N1、 S_N2反应及活性与卤代烃类似。

羧酸衍生物的生成反应及水解、醇解、氨解反应活性：

RCOX>RCOOCOR>RCOOR>RCONH₂

                 自由基取代—特定条件下（如高温、光照及化学引发剂的存在）烷烃卤化、烯烃中a-H的卤化等。

       加成反应：亲电加成 — 烯、炔（碳碳不饱和键）加成（加HX、H₂O、HOX、X₂、硼氢化反应等）、加成产物一般符合马氏规则。

                 亲核加成 — 醛、酮（碳氧不饱和键）加成（加HCN、NaHSO₃、RMgX、PhNHNH₂、Ph₃P=CHR等），反应受位阻效应影响，反应活性为：HCHO>R-CHO>CH₃COR>环酮>RCOR 

                 环加成 —— 共轭二烯与亲二烯体反应（D-A反应）。

                 其他加成 — 加氢反应、环丙烷类开环反应等。

       消去反应：E₁、E₂反应

                              卤代烃消去HX（强碱、高温下），一般生成连有最多烷基的烯烃（查依采夫规则）；醇消去水（强酸、高温下）成烯，产物一般符合查氏规则。

            氧化还原：烯、炔的氧化（KMnO₄、K₂Cr₂O₇、O₃等），醇氧化与脱氢生成醛、酮或羧酸；醛氧化成羧酸；胺及酚氧化成醌。

                       醛、酮还原成醇或烃，羧酸与羧酸衍生物还原成醇，硝基化合物还原成胺或偶氮化合物等。

                       歧化（自身氧化还原）反应，如HCHO、PhCHO等无α-H的醛，在浓碱条件下，其一分子氧化成酸，另一分子还原成醇（Cannizzaro反应）。

                   酸碱性反应：pKa值，有机物的结构对酸碱性的影响（诱导效应等），有机物的酸碱性比较：

                                                          酸：R-SO₃H>Ar-COOH>R-COOH>H₂CO₃>Ar-OH>R-OH>R-C≡CH

                                              碱：R₄N-OH>R₂NH>RNH₂、R₃N>NH₃>ArNH₂>RCONH₂>RCO-NH-COR

缩合反应：醛酮羟醛缩合（弱碱条件下）；酯缩合（Claisen缩合，强碱条件下），利用乙酰乙酸乙酯经酮式水解合成甲基酮，利用丙二酸酯经水解合成羧酸。

重排反应： S_N1与E1反应中的重排、酰胺重排（Hofmann重排）、烯丙醚重排（Claisen重排）、酚酯重排（Fries重排）。

重氮化反应：利用重氮化反应可使芳环氨基被其他原子或原子团置换。

其他反应：如热解反应、偶联反应等。

四、        有机反应机理

1、离子型反应机理  

         亲电取代机理：芳环亲电取代机理。

亲核取代机理：S_N1、S_N2机理，芳卤被取代机理（苯炔机理）。

亲电加成机理：烯、炔（碳碳不饱和键）加HX、X₂等试剂的机理。

亲核加成机理：醛、酮（碳氧不饱和键）与亲核试剂加成的机理。

亲核加成-消除机理：多数醇与有机酸的酯化机理，羧酸衍生物水解、醇解和氨解的机理。

缩合反应机理：醛酮羟醛缩合机理；酯缩合机理。

2、自由基型反应机理

自由基取代机理：烷烃卤化机理。

自由基加成机理：烯烃加HBr（R-O-O-R催化）机理。

3、重排反应机理

S_N1与E1反应中的重排、酰胺重排（Hofmann重排）、烯丙醚重排（Claisen重排）、酚酯重排（Fries重排）等机理。

五、        有机化合物制备（合成）

有机化合物制备或合成，即实现各类有机物的相互转化。其主要涉及三个方面的问题：碳架变化、官能团转换、构型控制。

1、碳架变化

碳链增长的反应 亲核取代：R—X+NaCN [NaC≡CR、NaCH（COOEt）₂、 (CH₃COC^-HCOOEt) Na⁺、R₂CuLi] …….

                 亲核加成：C=O+HCN [RMgX、Ph₃P=CHR] ……

                 缩合反应：醛酮羟醛缩合、酯缩合 ……

                 亲电取代：苯（芳环）+R-X（R-CH=CH₂、ROH、R-COX）

                 重排反应：酚醚的形成（Claisen重排） PhO-C-C=C ……

                           酚酯的形成（Fries重排）    PhO-COR  ……

碳链缩短的反应   氧化反应：碳碳重键氧化  R-C=C （R-C≡C）+ [O]

                           邻二醇氧化   -COH-COH- +  HIO₄

                 脱羧反应： R-COOH + Ag₂O(HgO) + Br₂   

     HOOC-CH₂-COOH                             

     R-CHOH-COOH

                 卤仿反应： R-CO-CH₃ + NaOX (X₂ + NaOH)        

                 酰胺重排： R-CONH₂ +Br₂ +OH^-         

成环反应         三元环：丙二酸酯合成CH₂(COOEt)₂ + X-CH₂CH₂X(NaOC₂H₅) 

                 四元环：丁二烯类电环化反应成四元环

                 五元环：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂COOH + BaO(加热)    

                         C-CO-C-C-CO-C + OH^- (加热)                               EtOOC-C-C-C-C-COOEt + NaOEt… +   H₃⁺O                   

六元环：D-A反应成六元环

                        HOOC-C-C-C-C-C-COOH + BaO(加热)          C-CO-C-C-C-CO-C + OH^— (加热)                                                     EtOOC-C-C-C-C-C-COOEt + NaOEt  … + H₃⁺O     

开环反应：         氧化： 环烯类氧化开环

                          环己醇、环己酮与浓HNO₃等共热氧化开环成己二酸

                          苯在高温下催化氧化开环成丁烯二酸酐

                   加成： 三、四、五元环高温下催化加H₂

                          三元环加HX
2、官能团转换

取代与加成：      R-X + H₂O(NH₃、NaOR、NaCN)                     

     Ar-H  （卤化、硝化、磺化、F-C反应）                      

     R-OH + HX                    

R-COOH + SOCl₂(RCOOH、NH₃、ROH)

                  羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应。

               重氮化反应可使芳伯胺中的氨基转换成其他原子或原子团。

               烯烃酸催化下加水主要生成仲醇（符合马氏规则），炔烃催化加水生成醛或酮，二者与HX或X₂反应生成卤代物、与HOX反应生成卤代醇、催化加氢生成烷烃，烯烃硼氢化氧化水解主要生成伯醇（反马氏规则），端炔硼氢化氧化水解成醛。

               环氧化物加水、加HX、加ROH分别生成邻二醇（反式）、卤代醇、醚醇。

               环丙烷类加HX成卤代物，产物符合马氏规则。

氧化还原：     芳烃侧链用KMnO₄等氧化成羧酸 Ar-R + KMnO₄